В бромистоводородной кислоте и ее солях Б. определяется, в виде бромистого серебра, осаждением раствора азотносеребряной солью (ляписом); в органических соединениях определение совершается, в сущности, тем же путем; только здесь необходимо разложить вещество, в присутствии ляписа, нагреванием (выше 100° Ц.) с крепкой азотной кислотой в запаянных трубках; весь Б. получается при этом в виде бромистого серебра (способ Kapиyca). Помимо общеизвестного употребления в медицине и фотографии (в виде различных препаратов, преимущественно бромистого калия), Б. имеет широкое применение в лабораторной практике; он во многих случаях с выгодой может заменять хлор, и притом обращаться с жидким бромом гораздо удобнее, чем с газообразным хлором. В заводской практике бромистый этил, бромистый амил в бромистый метил служат для получения некоторых органических красок; с 1874 г. Б. идет на приготовление эозина (тетрабромфлюоресцеина); по Рейхардту, для приготовления соли Гмелина K3FeCy6, вместо хлора, с выгодой можно пользоваться бромом и т.п. Добыча Б., производившаяся ранее в Европе в небольших, сравнительно, размерах, получила сильное развитие с тех пор, как А. Франк в 1865 г. стал получать Б. из маточных растворов стассфуртских содей. Стассфурт и Леопольдсгалль доставляют ежегодно около 300 тонн, Северная Америка до 200 тонн брома.
Бромистоводородная кислота, бромистый водород , НВr. Бром соединяется с водородом только при высокой температуре или при действии электрических искр; при обыкновенной температуре, даже на солнечном свету. соединения не происходит. Бромистый водород был получен впервые Баларом, открывшим и Б.; он весьма сходен с хлористым водородом, однако не может быть приготовлен в чистом виде, подобно этому последнему, при действии серной кислоты на бромистый калий, так как часть бромистого водорода разлагается серной кислотой с выделением Б., а серная кислота, в свою очередь, восстанавливается до сернистого газа. Впрочем, употребляя кислоту определенной концентрации этим путем можно с удобством готовить водную 48-процентную бромистоводородную кислоту, очищаемую перегонкой («Chemiker-Zeit», 1891 г., №26, стр. 444). Если серную кислоту заменить фосфорной, которую бромистый водород не способен восстанавливать, то выделяющийся газ не содержит примеси Б. Обыкновенно бромистый водород готовят, приливая 10 частей Б. к смеси 1 ч. аморфного фосфора с 2 частями воды. При этом образуется бромистый фосфор, который водою разлагается с выделением бромистого водорода.
Колба, содержащая фосфор и воду, закупорена пробкой с двумя отверстиями; в одно из них плотно вставлена делительная воронка с краном, через которую, по каплям, приливают Б., а в другое – газоотводная трубочка, соединенная с так называемой U-образной трубкой, наполненной кусками обыкновенного фосфора и стекла, смоченного водой. Желтый фосфор предназначается для поглощения паров Б., увлекаемых током бромистого водорода. В начале каждая капля Б. вызывает бурную реакцию, даже с выделением света, но затем газ идет равномерно и спокойно; его собирают над ртутью или же, для получения водного раствора кислоты, пропускают в воду. При обработке бромом парафина, нагретого до 185°, выделяются значительные количества бромистого водорода. Г. Г. Густавсон, в своей докторской диссертации, дает следующий способ получения сухого газа: на продажный антрацен действуют бромом, приливая его понемногу из воронки с краном. Нагревания не требуется. Для устранения паров Б., бромистый водород пропускают через трубку, наполненную чистым антраценом, а для окончательного высушивания – через трубку, наполненную смесью фосфорного ангидрида и асбеста. Чистый бромистый водород представляет бесцветный газ, кислого вкуса, по запаху напоминающий соляную кислоту, во влажном воздухе распространяющий тяжелый белый дым, вследствие образования паров водной кислоты; при 73° Б. сгущается в бесцветную жидкость, которая, при испарении, отчасти затвердевает в кристаллы (Фарадэй). Уд. вес газа 2,797; вода жадно поглощает его с выделением большого количества тепла. Помимо насыщения воды газообразным бромистым водородом, раствор можно также готовить, приливая 10 ч. Б. к смеси 1 ч. красного фосфора с 15 ч. воды и перегоняя затем полученную водную кислоту. При перегонке, сначала идет очень слабая бромистоводородная кислота, но когда содержание газа в растворе достигнет почти 48%, то гонится постоянно кипящий раствор (126° Ц.) указанной концентрации; он отвечает формуле HВr+5Н2O. Более крепкие растворы выделяют, при нагревании, избыток газа и опять дают тот же раствор с t. к. 126°. Крепкая водная кислота дымит на воздухе; уд. вес 82-процентной кислоты, отвечающей по составу формуле HBr+Н2О, равен 1,78; уд. вес 47, 87-процентной (HBr+5H2О) при 14° – 1,485. (Топсое). При пропускании через раскаленную трубку (700°) бромистый водород не разлагается; хлор легко вытесняет из него Б.; некоторые металлы, многие окиси, гидраты окисей и углекислые соли растворяются в водной кислоте с образованием бромистых металлов; бромноватая кислота дает с ней Б. и воду; в смеси с азотной кислотой бромистоводородная способна растворять платину и золото.
Бромистые соединения. Как уже было указано выше, Б. прямо соединяется со многими элементами, образуя более или менее прочные бромистые соединения, которые могут быть также получены косвенными путями, при действии Б. или бромистого водорода на различный вещества. Так напр., углекислые и едкие щелочи, а также окиси щелочноземельных металлов, при накаливании, разлагаются бромом с выделением бромистых металлов; в водных растворах реакция идет иначе: кислород не выделяется, а получаются бромноватокислые (и бромноватистокислые) соли; калий, натрий, олово разлагают бромистоводородный газ, а железо, цинк и т.п., а также окиси многих металлов легко растворяются в водной кислоте, с образованием бромистых металлов. Подробнее образование и свойства важнейших бромистых соединений будут изложены при описании соответственных элементов. В органической химии бромистыми соединениями называются вещества, образующиеся присоединением Б. к непредельным соединениям или атомным группам известного строения; таковы, например, будут: бромистый этилен, С2 Н4 Вr, бромистый стильбен, С14 H12 Br2, бромистый метил, СН3 Вr (болотный газ), бромистый бензилиден. С6 H5. СНВr2 и т. п.
Бромосоединениями называются продукты замещения галоидом; напр., бромбензол, С6Н5Вr, бромэтилен, С2 Н3 Вr, пербромэтан, С2Вr6 и т.п.
Бромноватистая кислота. ВrОН. При действии Б. на слабые водные растворы щелочей, образуются, наряду с бромистыми металлами, соли бромноватистой кислоты, которые, однако, невозможно выделить из раствора вследствие их чрезвычайной непрочности. При обработки окиси ртути бромной водой получается светло-желтый раствор бромноватистой кислоты, также весьма легко разлагающийся (Балар). Кислота и ее соли обладают белящими свойствами. В аналитической химии щелочной раствор брома употребляют для определения азота в мочевине и тому подобных соединениях, выделяющих при действии этого реактива весь азот в виде газа.
Бромноватая кислота – НВrО3. При действии брома на крепкие растворы щелочей образуется смесь солей бромистоводородной и бромноватой кислоты, по уравнению: 6Вr + 6КОН = 5КВr + КВrО3 + 3Н2О;
Калийная и бариевая соли ее трудно растворимы в воде и выпадают при вышеприведенной реакции в виде кристаллического порошка; кристаллизацией из горячей воды они окончательно очищаются от примесей. Если на бромноватосеребряную соль, получающуюся в виде белого осадка при двойном разложении раствора соли калия с азотнокислым серебром, действовать бромом и водой, то получается бесцветный водный раствор бромноватой кислоты, который может быть сгущен в пустоте до содержания 50,59% HBrO3;по составу такая кислота отвечает гидрату НВrО3+7Н2O. (Кеммерер). Бромноватая кислота образуется также и другими путями, напр. при разложении (нагреванием) бромноватистой кислоты с выделением брома, при действии электрического тока на бромную воду и т.д. Вещество разлагается, при нагревании, на бром, кислород и воду и действует: сильно окисляющим образом на различные соединения: сернистый газ окисляется до серной кислоты, из сернистого водорода выделяется сера и т.п.; хлор на вещество не действует; йод разлагает его с выделением йодноватой кислоты. Бромноватая кислота одноосновна и дает только один ряд солей, которые при нагревании разлагаются, частью с выделением кислорода и бромистых металлов, а частью сверх того еще с выделением брома и образованием окисей: при нагревании, на угле происходит вспышка. По этим реакциям, а также по окислительным свойствам, легко открыть присутствие бромноватой кислоты и ее солей. Ср. Balard, «Mem. Sur une substance particuliere contenue dans l'eau de la mer» («Ann. de Chim. et de Phys», 32, стр. 337); Lowig, «Das Brom und seine chemische Verhаltnisse» (Гейдельберг); 1829; A. W. Hofmann, «Bericht uber die Entwickelung d. Chem. Industrie etc.» (стр. 127, Брауншвейг, 1875); Keri und Stohmann (Muspratt), «Handouch d. Techn. Chemie», 4-е изд.
В. P. и М. Л.
Бром
Бром (фальс.). В продажном Б. встречаются след. примеси: хлор, йод, бромоформ, четырехбромистый углерод и бромистый циан. Примесь хлора определяется следующим образом: Б. взбалтывают с водой, образовавшийся водный раствор Б. сливают и насыщают баритовой водой, избыток барита удаляют током углекислого газа; потом выпаривают до суха, остаток прокаливают и по охлаждении обрабатывают безводным алкоголем, который растворяет только бромистый барий, фильтруют и на фильтре будет хлористый барий, если в Б. была примесь хлора. На фильтр наливают горячей воды, хлористый барий растворится и к фильтрату прибавляют раствора азотнокислого серебра; образовавшийся белый осадок хлористого серебра укажет на присутствие хлора в Б. Примесь йода в Б. легко узнается таким способом: в стаканчик наливают дистиллированной воды, кладут туда несколько кусочков железной чистой проволоки и прибавляют несколько капель испытуемого Б. Образуется йодистое железо и прибавка в стаканчик раствора крахмала вызовет синее окрашивание всей жидкости. Поссельже (Posselger) находил в продажном Б. до 8% бромоформа; эта примесь изменяет точку кипения Б., а именно он кипит тогда при 120°, и после испарения Б. на стеклышке остается твердый углистый остаток. Вода растворяет такой нечистый Б. в гораздо меньшем количестве, чем чистый. Примесь четырехбромистого углерода нашел Гамильтон (Hamilton), который рекомендует открывать ее перегонкой маленькой порции Б.; такой Б. закипает при 80° и после удаления его в колбочках остается белый кристаллический осадок, плавящийся при 90°. Фипсон (Phipson) определяет присутствие циана в Б. таким способом: в стаканчик кладут несколько кусочков железной проволоки и наливают в пять раз больше (по весу) дистиллированной воды, прибавляют немного Б., размешивают и быстро фильтруют; через несколько минут из фильтрата начинает выделяться берлинская лазурь.
А. А – н.
Броненосцы
Броненосцы (Dasypoda s. Cingulata) – семейство неполнозубых млекопитающих (Edentata). Они имеют тело, покрытое твердым щитом; голова их удлиненная, уши большие, прямостоячие, морда заостренная, язык короткий. Весь покров твердый вследствие окостенения собственной кожи, которая покрывается весьма твердою роговою кожицею; весь щит состоит из многочисленных пластиночек, расположенных поясками, и между ними находится мягкая кожа с волосами. Ноги сильные, копательные; на передних – 4 или 5, а на задних 5 пальцев, вооруженных большими когтями. На груди 2 сосца. Зубная система состоит только из коренных зубов, имеющих вид простых цилиндров. Подчелюстные слюнные железы сильно развиты и достигают до грудной кости. Желудок и слепая кишка двойные; кишечный канал в 9 – 11 раз длиннее тела. Все Б. водятся в Южной Америке. Их умственные способности малоразвиты. Они питаются червями, насекомыми и плодами. Туземцы едят их мясо. При преследовании Б. очень быстро зарываются в землю. Известны также и некоторые ископаемые виды, которые теперь уже более не существуют; ископаемые виды достигали исполинской величины, как, напр., глиптодонт (Glyptodon). В настоящее время известны из этого семейства два рода: броненосец или армадил (Dasypus) и плащеносец (Chlamydophorus).
Э. Б.
Бронза
Бронза (химич.). – Так называются сплавы меди с оловом в различных пропорциях (медь в избытке), затем сплавы меди с оловом и цинком, а также некоторыми другими металлами или металлоидами (свинцом, марганцем, фосфором, кремнием и др., в небольших количествах). Присутствие посторонних металлов в настоящей бронзе (сплавах меди с оловом) носит иногда случайный характер и обусловливается неполной чистотой исходного материала (некоторые образчики античной бронзы), но обыкновенно прибавка известного количества тех или других веществ производится заведомо, с определенными целями, и тогда такая бронза получает особые названия (марганцовая бронза, фосфорная бронза и т.д.). От прибавки олова медь становится более легкоплавкой, твердой, упругой, а следовательно звучной, способной к полировке, но менее тягучей, а потому бронза, главным образом, идет на отливку различных предметов. Качества бронзы зависят от состава, способов приготовления и последующей обработки. Если сплавы меди с оловом, содержащие от 7% до 15% этого последнего и наиболее употребительные в практике, подвергнуть медленному охлаждению, то происходит разделение сплава и часть более богатая медью застывает ранее; такое явление, называемое ликвацией бронзы, служит большой помехой при отливке больших бронзовых предметов; его до известной степени можно устранить прибавкой некоторых веществ (напр., фосфористой меди, цинка) или быстро охлаждая отлитые предметы (обратно, примесь свинца обусловливает более легкое разделение сплава, так что следует избегать прибавки этого последнего свыше 3%). При закалке бронзы происходит явление совершенно обратное тому, которое наблюдается для стали: бронза становится мягкой и до известной степени ковкой.
Цвет бронзы, с увеличением процентного содержания олова, переходит из красного (90% – 99% меди) в желтый (85% меди), белый (50%) и стально-серый (до 35% меди). Что касается тягучести, то при 1% – 2% олова сплавы ковки на холоду, но менее нежели чистая медь; при 5% олова бронзу можно ковать только при температуре красного каления, а при содержании свыше 15% олова ковкость совершенно пропадает; сплавы с очень большим процентом олова опять становятся несколько мягкими и вязкими. Сопротивление разрыву зависит частью от состава, частью от агрегатного состояния, обусловливаемого способом охлаждения; при полной однородности и одинаковом составе, бронза с мелко кристаллическим строением обладает большею способностью сопротивления. Удельный вес бронзы обыкновенно больше, чем среднее из удельного веса составных частей, и меняется от проковки и более или менее быстрого охлаждения. По исследованиям Риша (Riche), сплав, отвечающий формуле SnСu3, имеет наибольший уд. вес 8,91 (следовательно, при его образовании происходит наибольшее сжатие); строение его кристаллическое, цвет синеватый; при медленном охлаждении он остается совершенно однородным; по всей видимости, здесь имеется определенное химическое соединение. Подобными же свойствами обладает сплав SnCu4. Под влиянием влажности и углекислоты воздуха и тому подобных причин, на бронзе, с течением времени, появляется иногда превосходный голубовато-зеленый налет, или слой основных медных солей, столь ценимый в бронзовых предметах знатоками и носящий название Aerugo nobilis, Patina, Verde antico. Patina предохраняет бронзу от дальнейшего изменения; имеет ли влияние на быстроту появления ее состав бронзы – вопрос спорный; известно, что образование patina можно ускорить искусственным образом, но только в ущерб красоте. Не так давно был поднят вопрос по поводу того, что бронзовые статуи в больших городах (Лондоне, Берлине) или прямо чернеют, или же образовавшаяся на них зеленая patina постепенно приобретает более темный, почти черный цвет. Комиссия, собранная по этому поводу в Берлине, решила, что такое явление зависит от дымной и пыльной атмосферы больших городов, где здания отапливаются по преимуществу каменным углем, содержащим сернистые соединения. Для сохранения статуй рекомендуют чистить их раствором спермацета в бензине.
Античная бронза была известна людям гораздо раньше латуни; в очень отдаленные времена ею, как известно, пользовались для выделки оружия, монет, различных украшений и т.п. (бронзовый век). Бронзу получали тогда выплавкой медных и оловянных руд, а потому в античной бронзе нередко содержатся, в виде примеси, железо, кобальт, никель, свинец, цинк, серебро и др. Наиболее старинная бронза, золотистого цвета, содержит приблизительно 88% меди и 12% олова (F. Wibel, «Die Cultur der Bronzezeit Nord– und Mittel-europas», Киль, 1865).
Пушечный или артиллерийский металл состоит (в круглых цифрах) из 90 – 91 ч.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101
Бромистоводородная кислота, бромистый водород , НВr. Бром соединяется с водородом только при высокой температуре или при действии электрических искр; при обыкновенной температуре, даже на солнечном свету. соединения не происходит. Бромистый водород был получен впервые Баларом, открывшим и Б.; он весьма сходен с хлористым водородом, однако не может быть приготовлен в чистом виде, подобно этому последнему, при действии серной кислоты на бромистый калий, так как часть бромистого водорода разлагается серной кислотой с выделением Б., а серная кислота, в свою очередь, восстанавливается до сернистого газа. Впрочем, употребляя кислоту определенной концентрации этим путем можно с удобством готовить водную 48-процентную бромистоводородную кислоту, очищаемую перегонкой («Chemiker-Zeit», 1891 г., №26, стр. 444). Если серную кислоту заменить фосфорной, которую бромистый водород не способен восстанавливать, то выделяющийся газ не содержит примеси Б. Обыкновенно бромистый водород готовят, приливая 10 частей Б. к смеси 1 ч. аморфного фосфора с 2 частями воды. При этом образуется бромистый фосфор, который водою разлагается с выделением бромистого водорода.
Колба, содержащая фосфор и воду, закупорена пробкой с двумя отверстиями; в одно из них плотно вставлена делительная воронка с краном, через которую, по каплям, приливают Б., а в другое – газоотводная трубочка, соединенная с так называемой U-образной трубкой, наполненной кусками обыкновенного фосфора и стекла, смоченного водой. Желтый фосфор предназначается для поглощения паров Б., увлекаемых током бромистого водорода. В начале каждая капля Б. вызывает бурную реакцию, даже с выделением света, но затем газ идет равномерно и спокойно; его собирают над ртутью или же, для получения водного раствора кислоты, пропускают в воду. При обработке бромом парафина, нагретого до 185°, выделяются значительные количества бромистого водорода. Г. Г. Густавсон, в своей докторской диссертации, дает следующий способ получения сухого газа: на продажный антрацен действуют бромом, приливая его понемногу из воронки с краном. Нагревания не требуется. Для устранения паров Б., бромистый водород пропускают через трубку, наполненную чистым антраценом, а для окончательного высушивания – через трубку, наполненную смесью фосфорного ангидрида и асбеста. Чистый бромистый водород представляет бесцветный газ, кислого вкуса, по запаху напоминающий соляную кислоту, во влажном воздухе распространяющий тяжелый белый дым, вследствие образования паров водной кислоты; при 73° Б. сгущается в бесцветную жидкость, которая, при испарении, отчасти затвердевает в кристаллы (Фарадэй). Уд. вес газа 2,797; вода жадно поглощает его с выделением большого количества тепла. Помимо насыщения воды газообразным бромистым водородом, раствор можно также готовить, приливая 10 ч. Б. к смеси 1 ч. красного фосфора с 15 ч. воды и перегоняя затем полученную водную кислоту. При перегонке, сначала идет очень слабая бромистоводородная кислота, но когда содержание газа в растворе достигнет почти 48%, то гонится постоянно кипящий раствор (126° Ц.) указанной концентрации; он отвечает формуле HВr+5Н2O. Более крепкие растворы выделяют, при нагревании, избыток газа и опять дают тот же раствор с t. к. 126°. Крепкая водная кислота дымит на воздухе; уд. вес 82-процентной кислоты, отвечающей по составу формуле HBr+Н2О, равен 1,78; уд. вес 47, 87-процентной (HBr+5H2О) при 14° – 1,485. (Топсое). При пропускании через раскаленную трубку (700°) бромистый водород не разлагается; хлор легко вытесняет из него Б.; некоторые металлы, многие окиси, гидраты окисей и углекислые соли растворяются в водной кислоте с образованием бромистых металлов; бромноватая кислота дает с ней Б. и воду; в смеси с азотной кислотой бромистоводородная способна растворять платину и золото.
Бромистые соединения. Как уже было указано выше, Б. прямо соединяется со многими элементами, образуя более или менее прочные бромистые соединения, которые могут быть также получены косвенными путями, при действии Б. или бромистого водорода на различный вещества. Так напр., углекислые и едкие щелочи, а также окиси щелочноземельных металлов, при накаливании, разлагаются бромом с выделением бромистых металлов; в водных растворах реакция идет иначе: кислород не выделяется, а получаются бромноватокислые (и бромноватистокислые) соли; калий, натрий, олово разлагают бромистоводородный газ, а железо, цинк и т.п., а также окиси многих металлов легко растворяются в водной кислоте, с образованием бромистых металлов. Подробнее образование и свойства важнейших бромистых соединений будут изложены при описании соответственных элементов. В органической химии бромистыми соединениями называются вещества, образующиеся присоединением Б. к непредельным соединениям или атомным группам известного строения; таковы, например, будут: бромистый этилен, С2 Н4 Вr, бромистый стильбен, С14 H12 Br2, бромистый метил, СН3 Вr (болотный газ), бромистый бензилиден. С6 H5. СНВr2 и т. п.
Бромосоединениями называются продукты замещения галоидом; напр., бромбензол, С6Н5Вr, бромэтилен, С2 Н3 Вr, пербромэтан, С2Вr6 и т.п.
Бромноватистая кислота. ВrОН. При действии Б. на слабые водные растворы щелочей, образуются, наряду с бромистыми металлами, соли бромноватистой кислоты, которые, однако, невозможно выделить из раствора вследствие их чрезвычайной непрочности. При обработки окиси ртути бромной водой получается светло-желтый раствор бромноватистой кислоты, также весьма легко разлагающийся (Балар). Кислота и ее соли обладают белящими свойствами. В аналитической химии щелочной раствор брома употребляют для определения азота в мочевине и тому подобных соединениях, выделяющих при действии этого реактива весь азот в виде газа.
Бромноватая кислота – НВrО3. При действии брома на крепкие растворы щелочей образуется смесь солей бромистоводородной и бромноватой кислоты, по уравнению: 6Вr + 6КОН = 5КВr + КВrО3 + 3Н2О;
Калийная и бариевая соли ее трудно растворимы в воде и выпадают при вышеприведенной реакции в виде кристаллического порошка; кристаллизацией из горячей воды они окончательно очищаются от примесей. Если на бромноватосеребряную соль, получающуюся в виде белого осадка при двойном разложении раствора соли калия с азотнокислым серебром, действовать бромом и водой, то получается бесцветный водный раствор бромноватой кислоты, который может быть сгущен в пустоте до содержания 50,59% HBrO3;по составу такая кислота отвечает гидрату НВrО3+7Н2O. (Кеммерер). Бромноватая кислота образуется также и другими путями, напр. при разложении (нагреванием) бромноватистой кислоты с выделением брома, при действии электрического тока на бромную воду и т.д. Вещество разлагается, при нагревании, на бром, кислород и воду и действует: сильно окисляющим образом на различные соединения: сернистый газ окисляется до серной кислоты, из сернистого водорода выделяется сера и т.п.; хлор на вещество не действует; йод разлагает его с выделением йодноватой кислоты. Бромноватая кислота одноосновна и дает только один ряд солей, которые при нагревании разлагаются, частью с выделением кислорода и бромистых металлов, а частью сверх того еще с выделением брома и образованием окисей: при нагревании, на угле происходит вспышка. По этим реакциям, а также по окислительным свойствам, легко открыть присутствие бромноватой кислоты и ее солей. Ср. Balard, «Mem. Sur une substance particuliere contenue dans l'eau de la mer» («Ann. de Chim. et de Phys», 32, стр. 337); Lowig, «Das Brom und seine chemische Verhаltnisse» (Гейдельберг); 1829; A. W. Hofmann, «Bericht uber die Entwickelung d. Chem. Industrie etc.» (стр. 127, Брауншвейг, 1875); Keri und Stohmann (Muspratt), «Handouch d. Techn. Chemie», 4-е изд.
В. P. и М. Л.
Бром
Бром (фальс.). В продажном Б. встречаются след. примеси: хлор, йод, бромоформ, четырехбромистый углерод и бромистый циан. Примесь хлора определяется следующим образом: Б. взбалтывают с водой, образовавшийся водный раствор Б. сливают и насыщают баритовой водой, избыток барита удаляют током углекислого газа; потом выпаривают до суха, остаток прокаливают и по охлаждении обрабатывают безводным алкоголем, который растворяет только бромистый барий, фильтруют и на фильтре будет хлористый барий, если в Б. была примесь хлора. На фильтр наливают горячей воды, хлористый барий растворится и к фильтрату прибавляют раствора азотнокислого серебра; образовавшийся белый осадок хлористого серебра укажет на присутствие хлора в Б. Примесь йода в Б. легко узнается таким способом: в стаканчик наливают дистиллированной воды, кладут туда несколько кусочков железной чистой проволоки и прибавляют несколько капель испытуемого Б. Образуется йодистое железо и прибавка в стаканчик раствора крахмала вызовет синее окрашивание всей жидкости. Поссельже (Posselger) находил в продажном Б. до 8% бромоформа; эта примесь изменяет точку кипения Б., а именно он кипит тогда при 120°, и после испарения Б. на стеклышке остается твердый углистый остаток. Вода растворяет такой нечистый Б. в гораздо меньшем количестве, чем чистый. Примесь четырехбромистого углерода нашел Гамильтон (Hamilton), который рекомендует открывать ее перегонкой маленькой порции Б.; такой Б. закипает при 80° и после удаления его в колбочках остается белый кристаллический осадок, плавящийся при 90°. Фипсон (Phipson) определяет присутствие циана в Б. таким способом: в стаканчик кладут несколько кусочков железной проволоки и наливают в пять раз больше (по весу) дистиллированной воды, прибавляют немного Б., размешивают и быстро фильтруют; через несколько минут из фильтрата начинает выделяться берлинская лазурь.
А. А – н.
Броненосцы
Броненосцы (Dasypoda s. Cingulata) – семейство неполнозубых млекопитающих (Edentata). Они имеют тело, покрытое твердым щитом; голова их удлиненная, уши большие, прямостоячие, морда заостренная, язык короткий. Весь покров твердый вследствие окостенения собственной кожи, которая покрывается весьма твердою роговою кожицею; весь щит состоит из многочисленных пластиночек, расположенных поясками, и между ними находится мягкая кожа с волосами. Ноги сильные, копательные; на передних – 4 или 5, а на задних 5 пальцев, вооруженных большими когтями. На груди 2 сосца. Зубная система состоит только из коренных зубов, имеющих вид простых цилиндров. Подчелюстные слюнные железы сильно развиты и достигают до грудной кости. Желудок и слепая кишка двойные; кишечный канал в 9 – 11 раз длиннее тела. Все Б. водятся в Южной Америке. Их умственные способности малоразвиты. Они питаются червями, насекомыми и плодами. Туземцы едят их мясо. При преследовании Б. очень быстро зарываются в землю. Известны также и некоторые ископаемые виды, которые теперь уже более не существуют; ископаемые виды достигали исполинской величины, как, напр., глиптодонт (Glyptodon). В настоящее время известны из этого семейства два рода: броненосец или армадил (Dasypus) и плащеносец (Chlamydophorus).
Э. Б.
Бронза
Бронза (химич.). – Так называются сплавы меди с оловом в различных пропорциях (медь в избытке), затем сплавы меди с оловом и цинком, а также некоторыми другими металлами или металлоидами (свинцом, марганцем, фосфором, кремнием и др., в небольших количествах). Присутствие посторонних металлов в настоящей бронзе (сплавах меди с оловом) носит иногда случайный характер и обусловливается неполной чистотой исходного материала (некоторые образчики античной бронзы), но обыкновенно прибавка известного количества тех или других веществ производится заведомо, с определенными целями, и тогда такая бронза получает особые названия (марганцовая бронза, фосфорная бронза и т.д.). От прибавки олова медь становится более легкоплавкой, твердой, упругой, а следовательно звучной, способной к полировке, но менее тягучей, а потому бронза, главным образом, идет на отливку различных предметов. Качества бронзы зависят от состава, способов приготовления и последующей обработки. Если сплавы меди с оловом, содержащие от 7% до 15% этого последнего и наиболее употребительные в практике, подвергнуть медленному охлаждению, то происходит разделение сплава и часть более богатая медью застывает ранее; такое явление, называемое ликвацией бронзы, служит большой помехой при отливке больших бронзовых предметов; его до известной степени можно устранить прибавкой некоторых веществ (напр., фосфористой меди, цинка) или быстро охлаждая отлитые предметы (обратно, примесь свинца обусловливает более легкое разделение сплава, так что следует избегать прибавки этого последнего свыше 3%). При закалке бронзы происходит явление совершенно обратное тому, которое наблюдается для стали: бронза становится мягкой и до известной степени ковкой.
Цвет бронзы, с увеличением процентного содержания олова, переходит из красного (90% – 99% меди) в желтый (85% меди), белый (50%) и стально-серый (до 35% меди). Что касается тягучести, то при 1% – 2% олова сплавы ковки на холоду, но менее нежели чистая медь; при 5% олова бронзу можно ковать только при температуре красного каления, а при содержании свыше 15% олова ковкость совершенно пропадает; сплавы с очень большим процентом олова опять становятся несколько мягкими и вязкими. Сопротивление разрыву зависит частью от состава, частью от агрегатного состояния, обусловливаемого способом охлаждения; при полной однородности и одинаковом составе, бронза с мелко кристаллическим строением обладает большею способностью сопротивления. Удельный вес бронзы обыкновенно больше, чем среднее из удельного веса составных частей, и меняется от проковки и более или менее быстрого охлаждения. По исследованиям Риша (Riche), сплав, отвечающий формуле SnСu3, имеет наибольший уд. вес 8,91 (следовательно, при его образовании происходит наибольшее сжатие); строение его кристаллическое, цвет синеватый; при медленном охлаждении он остается совершенно однородным; по всей видимости, здесь имеется определенное химическое соединение. Подобными же свойствами обладает сплав SnCu4. Под влиянием влажности и углекислоты воздуха и тому подобных причин, на бронзе, с течением времени, появляется иногда превосходный голубовато-зеленый налет, или слой основных медных солей, столь ценимый в бронзовых предметах знатоками и носящий название Aerugo nobilis, Patina, Verde antico. Patina предохраняет бронзу от дальнейшего изменения; имеет ли влияние на быстроту появления ее состав бронзы – вопрос спорный; известно, что образование patina можно ускорить искусственным образом, но только в ущерб красоте. Не так давно был поднят вопрос по поводу того, что бронзовые статуи в больших городах (Лондоне, Берлине) или прямо чернеют, или же образовавшаяся на них зеленая patina постепенно приобретает более темный, почти черный цвет. Комиссия, собранная по этому поводу в Берлине, решила, что такое явление зависит от дымной и пыльной атмосферы больших городов, где здания отапливаются по преимуществу каменным углем, содержащим сернистые соединения. Для сохранения статуй рекомендуют чистить их раствором спермацета в бензине.
Античная бронза была известна людям гораздо раньше латуни; в очень отдаленные времена ею, как известно, пользовались для выделки оружия, монет, различных украшений и т.п. (бронзовый век). Бронзу получали тогда выплавкой медных и оловянных руд, а потому в античной бронзе нередко содержатся, в виде примеси, железо, кобальт, никель, свинец, цинк, серебро и др. Наиболее старинная бронза, золотистого цвета, содержит приблизительно 88% меди и 12% олова (F. Wibel, «Die Cultur der Bronzezeit Nord– und Mittel-europas», Киль, 1865).
Пушечный или артиллерийский металл состоит (в круглых цифрах) из 90 – 91 ч.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101